KClO₄可與很多還原劑發生反應，如與葡萄糖（C₆H₁₂O₆）的反應如下：

3 KClO₄ + C₆H₁₂O₆ → 6 H₂O + 6 CO₂ + 3 KCl

過氯酸鉀與蔗糖的混合物還算穩定，但與其它還原劑混合很可能發生爆燃，發生劇烈氧化還原反應，火焰呈鉀的焰色紫色。鞭炮中用過氯酸鉀與鋁粉的混合物以製造閃光。氯酸鉀不可與硫混用，但過氯酸鉀可以。一個通用的解釋為：硫會被氧化為亞硫酸和硫酸，後者與氯酸鉀反應，生成氯酸。高濃度的氯酸很不穩定，會發生自燃，但是由過氯酸鉀生成的過氯酸則相對穩定，不會分解。